用于合成烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的组合物和方法pdf
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用于合成烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的组合物和方法pdf

2025-11-20 21:29:44 烷基硅烷
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  自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单价卤代烃基团组成的组,D是2至18

  个碳原子的二价烃基团,下标a是至多20的整数,下标c是0或1,并且R是选自由以下组成的

  R、R和R各自独立地选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单价卤代烃

  2.依据权利要求1所述的低聚物,其中每个R是烷基基团,D是亚烷基基团,下标a是0或

  1,下标c是0,并且R、R、R、R、R和R各自为独立选择的1至6个碳原子的烷基基团。

  3.依据权利要求2所述的低聚物,其中每个R是甲基;每个D是‑(CH)‑;下标a是0;R、

  4.一种用于制备依据权利要求1至3中任一项所述的烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的

  氧烷低聚物,其中每个R独立地选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单

  价卤代烃基团组成的组,D是2至18个碳原子的二价烃基团,下标a是至多20的整数,并且下

  地选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单价卤代烃基团组成的组;

  5.依据权利要求4所述的方法,其中在(A)所述烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚物中,每

  6.根据权利要求5所述的方法,其中每个R是甲基,每个D是‑(CH)‑,并且下标a是0。

  7.根据权利要求4至6中任一项所述的方法,其中(B)所述活性氢官能化合物包括(B1)

  8.根据权利要求4至6中任一项所述的方法,其中(B)活性氢官能化合物包括(B2)式

  9.根据权利要求4至6中任一项所述的方法,其中(B)所述活性氢官能化合物包括(B3)

  10.根据权利要求4至9中任一项所述的方法,其中存在(C)所述贵金属催化剂,并且所

  述贵金属催化剂包含式[Rh(R)(R)]的铑络合物,其中下标x是1或2,R是1,5‑环辛二

  烯配体或2,5‑降冰片二烯配体,下标y是0、1或2,R是可在低于(A)所述烷氧基官能有机氢

  11.根据权利要求10所述的方法,其中R是1,5‑环辛二烯,R是Cl,下标x=1,下标y=

  12.根据权利要求4至11中任一项所述的方法,其还包括(2)回收具有所述反应性部分

  (I)实施根据权利要求4至12中任一项所述的方法,从而制备具有所述反应性部分的所

  (b)每分子平均具有至少一个硅键合的羟基(硅烷醇)部分的聚有机硅氧烷,和

  任选地(c)将催化来自(a)所述烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的所述反应性部分与来

  14.根据权利要求13所述的方法,其中(b)所述聚有机硅氧烷具有以下单元式:

  选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单价卤代烃基团组成的组,每个R12

  独立地选自由OH和R组成的组,下标aa、bb、cc、dd和ee表示在单元式中每个分子的每个单

  15.根据权利要求14所述的方法,其中cc=dd=ee=0,并且(b)所述聚有机硅氧烷具有

  序列号63/270,073的权益。美国临时专利申请序列号63/270,073特此通过引用并入。

  [0003]本发明提供一种新的烷氧基官能有机硅氧烷低聚物及其合成方法。更具体地,新

  的烷氧基官能有机硅氧烷低聚物具有反应性部分,并且可通过硅键合的氢原子和活性氢的

  [0004]目前用于合成市售烷氧基官能聚有机硅氧烷的方法涉及使用硅氢加成反应催化

  剂使烯基官能聚有机硅氧烷(例如,直链聚二有机硅氧烷和/或聚有机硅氧烷树脂)和烷氧

  地选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单价卤代烃基团组成的组,D是2

  至18个碳原子的二价烃基团,下标a是至多20的整数,下标c是0或1,并且R是选自由以下组

  R、R、R和R各自独立地选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单价卤代

  [0007]烷氧基官能有机硅氧烷低聚物可通过包括以下步骤的方法合成:(1)在用于脱氢

  硅烷化反应的条件下将包括以下的起始材料组合:(A)烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚物、

  个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单价卤代烃基团组成的组,每个D独立地是2至

  18个碳原子的二价烃基团,每个下标a独立地是至多20的整数,并且每个下标c独立地是0或

  适于R的单价烃基团包括但不限于1至18个碳原子的烷基基团以及6至18个碳原

  子的芳基基团。另选地,R可为6个碳原子的烷基基团或6至10个碳原子的芳基基团。适于R

  的烷基基团的例子有但不限于甲基、乙基、丙基(例如,异丙基和/或正丙基)、丁基(例如,异

  丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基(例如,异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基,以及6

  个碳原子的支链饱和烃基团。适于R的芳基的例子有但不限于苯基、甲苯基、二甲苯基、萘

  基、苄基和二甲基苯基。合适的单价卤代烃基团可以是1至18个碳原子的卤代烷基基团或6

  至18个碳原子的卤代芳基基团。另选地,适于R的单价卤代烃基团包括但不限于1至6个碳

  原子的卤代烷基基团或6至10个碳原子的卤代芳基基团。适于R的卤代烷基基团的例子有

  但不限于上述烷基基团,其中一个或多个氢原子被卤素原子诸如F或Cl替代。例如,氟甲基、

  氟环丁基、3,4‑二氟环己基、以及3,4‑二氟‑5‑甲基环庚基、氯甲基、氯丙基、2‑二氯环丙基

  和2,3‑二氯环戊基为合适的卤代烷基基团的示例。适于R的卤代芳基基团的例子有但不限

  于上述芳基基团,其中一个或多个氢原子被卤素原子诸如F或Cl替代。例如,氯苄基和氟苄

  基为合适的卤代芳基基团。另选地,每个R独立地为甲基、乙基或丙基。R的每个实例可以相

  同或不同。另选地,每个R可以是甲基基团。在上式中,每个R为独立选择的单价烃基团。用

  [0010]在上式中,D表示2至18个碳原子的二价烃基团;D可以是直链的、支链的或它们的

  组合。适于D的二价烃基团包括经验式‑CH‑的烷烃二基基团,其中下标r为2至18、另选地2

  至12、另选地2至8、另选地2至6。烷烃‑二基基团可以是直链烷烃‑二基,例如‑CH‑CH‑、‑

  个D可为2至6个碳原子、另选地2、3或6个碳原子的烷烃‑二基基团。另选地,每个D可以是‑

  (CH)‑。另选地,D的所有实例的90mol%可以是直链二价烃基团,例如‑(CH‑(CH)‑。

  [0011]在上式中,下标a为至多20的整数。另选地,下标a可为0至20,另选地下标a可为0至

  10;另选地下标a可为0至5;并且另选地下标a可为0或1。另选地,下标a可为2至10;另选地下

  [0012]起始材料(A)可以是一种烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚物或包含两种或更多种烷

  氧基官能有机氢硅氧烷低聚物的组合,该两种或更多种烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚物彼

  此不同之处在于至少一种性质,诸如R的基团的选择、R的基团的选择、下标a的值和下标c

  的值。烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚物可通过已知方法制备,诸如在Zhou等人的PCT专利申

  [0013]用于制备烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的方法中的起始材料(B)可包含(B1)肟、

  (B2)羟胺或(B3)烯醇。起始材料(B1)肟可具有下式其中R和R各自独

  立地选自1至6个碳原子的烷基基团。适于R和R的烷基基团的例子有但不限于甲基、乙基、

  丙基(例如,异丙基和/或正丙基)、丁基(例如,异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基

  (例如,异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基,以及6个碳原子的支链饱和烃基团。另选地,R4

  和R可具有1至4个碳原子,另选地1个至2个碳原子。另选地,R和R可各自为甲基。合适的

  肟是本领域已知的,并且可商购获得,诸如来自美国密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇

  [0014]另选地,(B)活性氢官能化合物可包含(B2)羟胺。羟胺可具有下式

  基基团的例子有但不限于甲基、乙基、丙基(例如,异丙基和/或正丙基)、丁基(例如,异丁

  基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基(例如,异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基,以及6个

  碳原子的支链饱和烃基团。另选地,R和R可具有1至4个碳原子,另选地1个至2个碳原子。

  另选地,R和R可各自为乙基。合适的羟胺是本领域已知的并且可商购获得,诸如来自美国

  R和R各自独立地选自具有1至6个碳原子的烷基基团。适于R和R的烷基基团的例子有但

  不限于甲基、乙基、丙基(例如,异丙基和/或正丙基)、丁基(例如,异丁基、正丁基、叔丁基

  和/或仲丁基)、戊基(例如,异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基,以及6个碳原子的支链饱和

  烃基团。另选地,R和R可具有1至4个碳原子,另选地1个至2个碳原子。另选地,R和R可

  各自为甲基。合适的烯醇是本领域已知的并且可商购获得。例如,将发生异构化以形成烯醇

  [0016]起始材料(A)(烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚物)和起始材料(B)(活性氢官能化合

  物)的用量可足以提供至少1∶1,另选地至少1.5∶1的(B)的活性氢官能度与(A)的甲硅烷基

  氢化物官能度的摩尔比[(B)∶(A)比率],而同时(B)∶(A)比率可为至多5∶1,另选地至多2∶1。

  [0017]可用于上述方法中的起始材料(C)是能够催化起始材料(A)的硅键合的氢原子和

  起始材料(B)的活性氢的脱氢硅烷化的任选贵金属催化剂。贵金属催化剂是任选的并且可

  以省略。然而,可添加贵金属催化剂以加速烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的产生。

  [0018]另选地,可用于上述方法中的(C)贵金属催化剂可以是铑络合物。铑络合物可具有

  下式:[Rh(R(R)],其中下标x是1或2,R是1,5‑环辛二烯配体或2,5‑降冰片二烯配体,

  下标y是0至2,另选地0或1,R是可以被活化的配体,并且下标z是1或2。另选地,下标z=2。

  关于R的活化可通过任何方便的方式来进行,例如在低于(A)烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚

  物和(B)活性氢官能化合物的沸点的温度下加热、添加银盐、或通过本文所描述的方法的步骤

  (1)中的光化学或电化学方式。R可以是阴离子配体。适于R的配体的示例包括卤素原子、

  β‑酮酯配体、卤化β‑酮酯配体、烷氧基配体、氰基烷基配体、芳基配体和杂芳基配体。合适的

  卤素原子的示例包括溴(Br)、氯(Cl)和碘(I)。作为另外一种选择,卤素原子可为Cl。β‑酮酯

  配体的示例包括乙酰丙酮酸酯(acac)。卤化β‑酮酯的示例包括六氟乙酰丙酮(hfacac)。烷

  氧基配体的示例包括甲氧基、乙氧基和丙氧基。作为另外一种选择,烷氧基配体可为甲氧

  基。合适的氰基烷基配体的示例包括CHCN、乙腈和四氢呋喃(THF)。合适的芳基配体的示例

  [0019]适于起始材料(C)的催化剂的示例包括但不限于双(环辛二烯氯化铑)[Rh(COD)

  Cl]、环辛二烯乙酰丙酮铑[Rh(I)CODacac]、二环辛二烯四(3,5‑双(三氟甲基)苯基)硼酸

  COD表示1,5‑环辛二烯基基团,BARF表示四(3,5‑双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,acac表示乙酰

  [0020]上述方法的步骤(1)中所用的起始材料(C)的量取决于多种因素,包括选择用于起

  始材料(A)的具体的烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚物、选择用于起始材料(B)的具体的活性

  氢官能化合物以及在不使(A)和(B)煮干的情况下混合物能够被加热达到的温度。然而,基

  于起始材料(A)和(B)的组合重量,(C)贵金属催化剂的量可足以提供0ppm至100ppm、另选地

  该方法还可任选地包括使催化剂失活或移除(C)催化剂。然而,在适当的催化剂负载量下,

  [0021]起始材料(D)是任选的溶剂,可在用于制备烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的方法

  的步骤(1)之前或期间添加。不希望受理论束缚,可添加溶剂以促进某些起始材料诸如(C)

  贵金属催化剂的引入。本文中能够正常的使用的溶剂是有助于使起始材料流体化但基本上不与该

  起始材料发生反应的溶剂。溶剂可基于起始材料的溶解性和溶剂的挥发性来选择。溶解性

  [0022]合适的溶剂包括具有合适的蒸气压的聚有机硅氧烷,诸如六甲基二硅氧烷、八甲

  基三硅氧烷、六甲基环三硅氧烷以及其他低分子量聚有机硅氧烷,诸如可从DSC商购获得的

  [0023]另选地,溶剂可以包括有机溶剂。有机溶剂可为芳香烃,诸如苯、甲苯、乙苯或二甲

  苯;脂族烃,诸如庚烷、己烷或辛烷;卤代烃,诸如二氯甲烷、1,1,1‑三氯乙烷或亚甲基氯;氯

  [0024]溶剂的量将取决于各种各样的因素,包括所选择的溶剂的类型以及选择用于该方法的其

  他起始材料的量和类型。然而,基于步骤(1)中的所有起始材料的量,溶剂的量可在1%至

  99%、另选地2%至90%的范围内。可任选地在步骤1)之后除去全部或部分溶剂。

  [0025]本文所描述的方法的步骤(1)中的脱氢硅烷化反应可在室温下进行,另选地在加热下

  进行。为了更好的提高烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的合成速率,步骤(1)中的温度可为50℃至

  100℃。该反应可在环境压力下执行。该反应可在惰性气氛(诸如氮气)下进行。因此,该方法

  可还包括在步骤(1)之前用氮气吹扫反应器。反应器可以是任何方便的反应器,诸如配备有

  用于加热和/或冷却的夹套和促进混合的装置(诸如挡板或搅拌器)的间歇式容器。另选地,

  [0026]上述方法还可任选地包括例如从步骤(1)中形成的反应混合物中回收具有反应性

  部分的烷氧基官能有机硅氧烷低聚物。回收可通过任何方便的手段进行,诸如汽提和/或蒸

  [0027]上述方法产生包含具有反应性部分的烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的反应产物。

  [0028]上述具有反应性部分的烷氧基官能有机硅氧烷低聚物可用于制备聚烷氧基官能

  [0029](I)实施上述方法,从而制备上述具有反应性部分的烷氧基官能有机硅氧烷低聚

  [0032](b)每分子平均具有至少一个硅键合的羟基(硅烷醇)部分的聚有机硅氧烷,和

  [0033]任选地(c)将催化来自(a)烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的反应性部分与来自(b)

  [0034]在用于制备聚烷氧基官能聚有机硅氧烷的方法中,(b)聚有机硅氧烷可包含单元

  选自由1至18个碳原子的单价烃基团和具有1至18个碳原子的单价卤代烃基团组成的组,每

  个R独立地选自由OH和R组成的组,下标aa、bb、cc、dd和ee表示在单元式中每个分子的每

  个单元的平均数,并且下标aa、bb、cc、dd和ee的值使得aa≥0、bb≥0、cc≥0、dd≥0、ee≥0、

  [0035]另选地,在(b)聚有机硅氧烷的单元式中,当cc=dd=ee=0时,(b)聚有机硅氧烷

  ff是平均值为0至1,000的整数。适于起始材料(B)的硅烷醇官能具有有机硅氧烷是本领域

  已知的,并且可商购获得。例如,双硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷可从各种来源商购获得,

  [0036]用于制备聚烷氧基官能聚有机硅氧烷的方法可任选地包括添加(c)封端催化剂,

  即将催化来自(a)烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的反应性部分与来自(b)聚有机硅氧烷的

  硅烷醇部分的反应的催化剂。封端催化剂可以是例如乙酸或其卤化衍生物(例如三氟乙

  酸)、磺酸(诸如十二烷基苯磺酸)、三氮杂二环癸烯(TBD)、1,8‑二氮杂二环[5.4.0]十一碳‑

  7‑烯(DBU)或1,5‑二氮杂二环[4.3.0]壬‑5‑烯。不希望受理论束缚,认为可以除去封端催化

  剂以避免副反应的可能性,并且本发明的益处在于甚至在没有(c)封端催化剂的情况下进

  [0038]这些实施例旨在向本领域的技术人员举例说明本发明,并且不解释为限制权利要

  [0042]在该实施例1中,向装配有热电偶、与N‑连接的冷凝器和加料漏斗的烧瓶中装入

  将系统用N吹扫并加热至70℃。在搅拌下添加2%丙酮肟。添加[Rh(COD)Cl]于甲苯中的溶

  液(0.566mL,25mM,0.02mol%/SiH)并且观察到起泡。然后在40分钟内将丙酮肟缓慢添加到

  反应混合物中,同时将反应温度保持在70℃至75℃下。在完成丙酮肟的添加后,将黄色溶液

  [0045]然后过滤粗产物并通过在1托下蒸馏来纯化滤液。在121℃至125℃下以塔顶馏出

  物形式收集产物丙‑2‑酮O‑(1,1,3,3‑四甲基‑3‑(2‑(三甲氧基甲硅烷基)乙基)二二硅氧烷

  硅氧烷基)肟与双羟基封端的聚二甲基硅氧烷组合。观察到封端反应。不希望受理论束缚,

  [0047]在该实施例2中,向装配有热电偶、与N连接的冷凝器和加料漏斗的烧瓶中装入

  并加热至78℃。在搅拌下添加2%二乙基羟胺。添加[Rh(COD)Cl]于甲苯中的溶液

  (0.566mL,25mM,0.02mol%/SiH)并且观察到缓慢起泡。然后在35分钟内将二乙基羟胺缓慢

  添加到反应混合物中,同时将反应温度保持在70℃至78℃下。将黄色溶液在78℃下再搅拌2

  小时,过滤,并通过GC表征。在59℃至109℃下在0.1托下从塔顶馏出物除去低沸物。收集底

  部产物并通过GC表征。发现如下方案2中所示的产物N,N‑二乙基‑O‑(1,1,3,3‑四甲基‑3‑

  (2‑(三甲氧基甲硅烷基)乙基)二硅氧烷基)羟胺(8.9g)的产率为34%并且纯度为64%。

  基)二硅氧烷基)羟胺与双羟基封端的聚二甲基硅氧烷组合,并将49%的羟基封端。不希望

  受理论束缚,认为增加温度和/或反应时间和/或添加催化剂将提高所得封端聚合物的产

  [0051]在该实施例3中,向装配有热电偶、与N连接的冷凝器和加料漏斗的烧瓶中装入

  加热至70℃。在搅拌下添加2%乙酰丙酮。添加[Rh(COD)Cl]于甲苯中的溶液(0.566mL,

  25mM,0.02mol%/SiH)并且观察到非常缓慢的起泡。将该反应温度升至100℃,然后在45分

  钟内将乙酰丙酮缓慢添加到该反应混合物中。添加后,将该反应混合物在100℃下在N下再

  搅拌30分钟直至停止起泡,并通过GC分析,其证实存在产物(Z)‑3,3‑二甲氧基‑6,6,8,8,

  烷基)乙基)二硅氧烷基)羟胺。向20mL玻璃瓶中添加ETM(2.78g,9.84mmol)和二乙基羟胺

  (991μL,877mg,9.84mmol),并将该混合物在室温下搅拌24小时。GC‑MS显示此时的混合物主

  羟胺(约60%)以及少量未反应的ETM(约15%)和几种其它副产物(总计约25%)组成。该实

  [0056]要解决的问题:在有机硅工业中需要聚烷氧基官能聚有机硅氧烷。使用硅烷醇官

  能聚有机硅氧烷起始材料制备它们的方法是期望的,因为与在以下文献中用作使烯基官能

  聚有机硅氧烷官能化的起始材料的烯基官能聚有机硅氧烷相比,硅烷醇官能聚有机硅氧烷

  通常具有更低的成本和更好的可用性:例如授予Zhou等人的PCT专利申请公布WO2021/

  [0057]解决方案:本发明提供具有反应性部分的烷氧基官能有机硅低聚物。反应性部分

  将与硅烷醇官能的聚有机硅氧烷的硅烷醇基团反应以封端硅烷醇并产生聚烷氧基官能聚

  [0059]除非另外指明,否则本文中全部量、比率和百分比均按重量计。发明内容和说明书

  摘要据此以引用方式并入。过渡短语“包含(comprising)”、“基本上由……组成

  版08.2017,第§2111.03I.、II.和III章中所述地使用。本文所用的缩写具有表2中的定义。

  [0064]在第一实施方案中,一种用于制备烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的方法包括:

  [0065](1)在用于脱氢硅烷化反应的条件下将包括以下的起始材料组合:

  氢硅氧烷低聚物,其中每个R独立地选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子

  的单价卤代烃基团组成的组,D是2至18个碳原子的二价烃基团,下标a是至多20的整数,并

  选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单价卤代烃基团组成的组;

  [0070]在第二实施方案中,在根据第一实施方案所述的方法中,在(A)烷氧基官能氢硅氧

  烷低聚物中,每个R是烷基基团,D是亚烷基基团,下标a是0或1,并且下标c是0。

  在第三实施方案中,在根据第二实施方案所述的方法中,每个R是甲基,每个D是‑

  [0072]在第四实施方案中,在根据第一实施方案至第三实施方案中任一项所述的方法

  中,(B)活性氢官能化合物包括(B1)式的肟,其中R和R各自为独立地选择

  在第五实施方案中,在根据第四实施方案所述的方法中,每个R和每个R是甲基。

  [0074]在第六实施方案中,在根据第一实施方案至第三实施方案中任一项所述的方法

  中,(B)活性氢官能化合物包括(B2)式的羟胺,其中R和R各自为独立地选

  [0076]在第八实施方案中,在根据第一实施方案至第三实施方案中任一项所述的方法

  [0078]在第十实施方案中,在根据第一实施方案至第九实施方案中任一项所述的方法

  中,(A)烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚物和(B)活性氢官能化合物以足以提供1:1至5:1的

  (B)的活性氢官能团与(A)的甲硅烷基氢化物官能团的摩尔比[(B):(A)比率]的量使用。

  [0079]在第十一实施方案中,在根据第十实施方案所述的方法中,(B):(A)比率是1:1至

  [0080]在第十二实施方案中,在根据第一实施方案至第十一实施方案中任一项所述的方

  [0081]在第十三实施方案中,在根据第十二实施方案所述的方法中,铑络合物催化剂具

  有式[Rh(R)(R)],其中下标x是1或2,R是1,5‑环辛二烯配体或2,5‑降冰片二烯配体,

  下标y是0、1或2,R是可在低于(A)烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚物的沸点的温度下活化的

  在第十四实施方案中,在根据第十三实施方案所述的方法中,R是1,5‑环辛二烯

  在第十五实施方案中,在根据第十四实施方案所述的方法中,R是1,5‑环辛二烯,

  [0084]在第十六实施方案中,该方法还包括:(2)回收具有反应性部分的烷氧基官能有机

  [0085]在第十七实施方案中,根据第一实施方案至第十六实施方案中任一项所述的方法

  产生烷氧基官能有机硅氧烷低聚物,并且该烷氧基官能有机硅氧烷低聚物具有下式:

  地选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单价卤代烃基团组成的组,D是2

  至18个碳原子的二价烃基团,下标a是至多20的整数,下标c是0或1,并且R是选自由以下组

  R、R和R各自独立地选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单价卤代烃

  [0087]在第十八实施方案中,在根据第十七实施方案所述的方法中,烷氧基官能有机硅

  氧烷低聚物的式的每个R是烷基基团,D是亚烷基基团,下标a是0或1,下标c是0,并且R、R、

  [0088]在第十九实施方案中,在根据第十八实施方案所述的方法中,烷氧基官能有机硅

  氧烷低聚物的式的每个R是甲基;每个D是‑(CH)‑;下标a是0;R、R、R和R各自是甲基;并

  [0089]在第十二实施方案中,一种用于制备局烷氧基官能聚有机硅氧烷的方法包括:

  [0090](I)通过包括以下步骤的方法制备具有反应性部分的烷氧基官能有机硅氧烷低聚

  [0091](1)在用于脱氢硅烷化反应的条件下将包括以下的起始材料组合:

  氢硅氧烷低聚物,其中每个R独立地选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子

  的单价卤代烃基团组成的组,D是2至18个碳原子的二价烃基团,下标a是至多20的整数,并

  地选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单价卤代烃基团组成的组;

  [0098](b)每分子平均具有至少一个硅键合的羟基(硅烷醇)部分的聚有机硅氧烷,和

  [0099]任选地(c)将催化来自(a)烷氧基官能有机硅氧烷低聚物的反应性部分与来自(b)

  [0100]在第二十一实施方案中,在根据第二十实施方案所述的方法中,(b)聚有机硅氧烷

  每个R独立地选自由1至18个碳原子的单价烃基团和1至18个碳原子的单价卤代烃基团组

  成的组,每个R独立地选自由OH和R组成的组,下标aa、bb、cc、dd和ee表示在单元式中每

  个分子的每个单元的平均数,并且下标aa、bb、cc、dd和ee的值使得aa≥0、bb≥0、cc≥0、dd

  [0101]在第二十二实施方案中,在根据第二十一实施方案所述的方法中,cc=dd=ee=

  [0102]在第二十三实施方案中,在根据第二十实施方案至第二十二实施方案中任一项所

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