我国科学技术大学教授傅尧、副教授陆熹、教授徐允河开发了丰登金属钴催化体系，成功完成硅基团导向的立体选择性碳-碳偶联反响，突破了传统不对称偶联对配位基团或共轭体系的依靠，为手性有机硅烷的精准组成供给了高效新办法。8月22日，该研讨成果发表于《天然-组成》。
有机硅烷在现代药物化学与杂乱分子组成范畴具有极端严重价值。因而，展开手性有机硅烷的高效精准组成办法具有极端严重的科学含义。烷基偶联反响经过碳链增长和碳骨架构建，成为创制杂乱有机分子的重要战略。过渡金属催化烷基碳中心构筑一般依靠配位导向基团或π共轭体系完成区域与对映选择性操控。但是，硅基团缺少共轭电子效应与定向配位才能，在不对称碳-碳偶联反响中难以作为有用的辅佐基团发挥效果，导致该类反响极具挑战性。
研讨团队开发了钴催化含硅、锗烯烃的不对称氢烷基化新战略。经过配体结构定向润饰，完成了对立体化学决议过程——烯烃氢金属化过程的选择性精准操控，建立了非共轭硅基团诱导的高区域选择性和高对映选择性操控新模式。该反响体系展现出广大的底物合适运用的规模和优异的官能团兼容性，对杂乱药物分子润饰表现出杰出的反响效果。所得β-手性硅化合物作为要害组成砌块，可经Tamao氧化反响高效转化为天然产品全组成的重要中间体——手性2-烷基-1,4-丁二醇。
研讨团队与我国科学技术大学教授田长麟团队协作，展开了电子顺磁共振机理研讨，提醒了烷基卤化物的自由基活化机制。体系的机理试验结合密度泛函理论核算标明：硅原子的引进经过电子效应有用调控了烯烃反响活性，降低了反响活化能垒；高立体选择性则首要源于配体与底物替代基间的空间位阻效果。
研讨人员介绍，该项研讨不仅为功用有机硅烷组成供给了新技术支撑，更为无配位和共轭基团底物的不对称偶联反响开发供给了重要典范。
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