Organic Chemistry Frontiers期刊一窥有机化学研究新趋势
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Organic Chemistry Frontiers期刊一窥有机化学研究新趋势

2024-07-12 05:32:17 Kaiyun官方网

  科研动态旨在解说当前最热门、最新的期刊内容,我们主要关注有机化学领域,深入探讨物质合成及相关研究的历程与发展。通过每周科研,为您提供有价值的信息和深入的洞察力,帮助您更好地了解有机及其相关领域的发展趋势和未来趋势。

  在本文中,我们描述了使用 XCH2P(O)RR′ 的钯/降冰片烯催化芳基碘化物的邻位 C-H 磷酸甲基化,为多取代 α-磷酸化物的模块化合成提供了可靠的方法阿里内斯。烯基化、氢化、氰化、甲基化和芳基化都是与反应兼容的可行终止步骤。该方法表现出优异的官能团耐受性,可以扩展到生物活性分子的后期修饰。此外,产物的合成转化证明了该反应的实用性。

  本研究已成功开发出钯催化的偕二氟烯烃与π-烯丙基钯1,4-偶极子的螺环丙烷化反应,为构建新型偕二氟螺环化合物6,6-二氟-5-提供了一种强大而简单的合成策略。氧杂/氮杂螺[2.4]庚烷。偕二氟烯烃的范围可以扩展到苯乙烯、丙烯酸酯和丙烯酰胺,实现在螺环骨架上安装各种官能团和不同的杂原子,从而转化为具有潜在生物活性的有价值的化合物。机理研究揭示了π-烯丙基钯两性离子中间体的螺环丙烷化和β-F消除之间的竞争。

  本文描述了一种新型光催化钯诱导的未活化烷基碘和烷基溴的 6-内选择性烷基 Heck 反应。该策略有助于温和有效地合成多种 5-苯基-1,2,3,6-四氢吡啶衍生物。它表现出广泛的底物耐受性和出色的 6-endo 选择性。与传统烷基 Heck 反应的高温要求不同,这种转化在室温下有效进行,并显示出工业规模应用的巨大前景。机理研究表明,这种烷基 Heck 反应是通过钯-自由基混合过程进行的。

  4、吲哚和苯胺衍生物的区域选择性电氧化[3+2]环化构建功能化吲哚并[2,3-b]吲哚

  本文报道了在未分割的细胞中电氧化[3+2]环化产生吲哚[2,3-b]吲哚的方案。它拥有非常良好的产率和优异的区域选择性,并且无需外部化学氧化剂即可耐受各种官能团。循环伏安法和密度泛函理论计算表明,[3+2]环化是由吲哚和苯胺衍生物同时阳极氧化引发的,确定速率的步骤依赖于自由基阳离子的结合。

  本文开发了一种以六氟化硫(SF6)为氧化剂的可见光介导的苯乙酸衍生物脱羧偶联反应。这种无金属办法能够合成一系列联苄衍生物和复杂的全碳骨架,促进温室气体SF6的高效利用和降解。

  文章提出了一种通过杂化 I(III)/S(VI)叶立德的可控单官能化构建多种膦酰基和硫代功能化的亚砜叶立德的实用策略。该过程可以在 Cu 催化下实现 I(III)/S(VI)叶立德的有效 P-H 插入,从而合成膦酰亚砜叶立德,而与 AgSCF 等含硫试剂反应3、KSC(S)OR和KSCN在温和条件下相应地导致亚砜叶立德发生α-三氟甲硫基化、二硫代碳化和硫氰化。有必要注意一下的是,广泛的底物兼容性(108 个示例)、出色的效率(高达 99% 的产率)、克级实验和各种产品衍生化突出了该方案的合成实用性。

  7、从 3-烷氧基-1,6-二炔合成 Au 催化双环[2.2.1]庚烷中溶剂控制化学发散的机制和起源的见解:DFT 视角

  密度泛函理论 (DFT) 计算揭示了 Au() 催化通过 3-烷氧基-1,6-二炔环异构化合成双环-[2.2.1]庚烷的独特机制。所提出的机制强调了烯丙基金物质的重要参与,并使所有实验观察结果合理化,包括溶剂控制的反应化学发散。具体来说,在极性较小的甲苯溶剂中,反应涉及能垒为 24.1 kcal mol−1的关键烯丙基金物质,由此产生桥环产物。相反,在极性 1,2-二氯乙烷溶剂中,反应通过能垒为 29.2 kcal mol−1的烷基金物质发生,生成单环产物。这种新的反应性概念可能有助于探索制备桥环系统的新的非常规策略。

  本文开发了 1,6-烯炔的催化环化,从而在未活化的烯烃部分引入芳基。1,6-烯炔与芳基硼酸在 Ni(cod)2/P(4-MeOC6H4存在下的反应)3配合物产生包含全碳四元中心的五元环产物。实验研究和广泛的 DFT 计算表明,Ni() 物种参与催化循环,这是一种不常见的途径,涉及金属转移、氧化环化、选择性 sp3–sp2碳–碳键形成,最后水解。

  9、通过光诱导形式去酰基膦酰化从 4-烷基-1,4-二氢吡啶轻松合成烷基膦酸酯

  文章在此公开了前所未有的形式去酰基磷酸化。在1 mol% 1,2,3,5-四(二苯氨基)-4,6-二氰基苯(4DPAIPN)催化下,200 mol%三乙胺作为添加剂存在下,生成4-烷基-1,4-二氢吡啶衍生自醛的 DHP(DHP)可以顺利地与 9-芴基邻亚苯基亚磷酸酯进行膦酰化,从而能够轻松合成烷基膦酸酯。该策略适用于一级、二级甚至三级DHP,并表现出广泛的底物范围和优异的官能团耐受性,从而可以在一定程度上完成一系列天然存在的生物活性和生物相关分子的后期磷酸化。

  BODIPY(二吡咯亚甲基硼)α位上的C-N键结构不仅仅可以实现灵活的反应性,而且有着非常强的给电子特性。在这项研究中,开发了一种碱促进的氧化交叉脱氢偶联方法,以空气作为绿色氧化剂合成α-氨基BODIPY。通过这一种策略,一系列弱氮亲核试剂,例如杂芳基和芳基苯胺,被安装到α位。有必要注意一下的是,吡咯、吡唑和吲哚也被用来通过直接官能化实现α-杂芳基BODIPY的合成。代表性染料的进一步聚集诱导发射增强(AIE)特性和脂滴靶向生物成像实验证明了它们作为有机探针的潜在应用。

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